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碘催化芳香雜環氮氧化物的烯基化反應

來源: X-MOL 2017-06-26 11:53:24

近年來,直接實現C-H鍵的活化反應由于具有簡單、高效、原子經濟等優點,受到了化學家們的廣泛關注。然而,為了促使C-H鍵活化,通常需要在反應過程中加入大量的氧化劑,不僅造成了浪費,而且產生環境污染。2009年,鄭州大學吳養潔院士和崔秀靈教授課題組首次引入內置氧化劑的概念,利用喹啉氮氧化物的氧化性,實現了金屬鈀催化的氧化Heck反應,從而避免了外加氧化劑的使用,得到一系列結構單一的(E )-2-烯基喹啉類化合物(J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 13888-13889),該反應被稱為崔-吳偶聯反應。


最近,該課題組使用廉價易得、后處理簡單、低毒性的碘為催化劑,實現了無過渡金屬、酸、堿以及外加氧化劑條件下的喹啉氮氧化物與芳基烯烴的交叉脫氫偶聯反應,得到結構單一的(E )-2-烯基喹啉化物。通過對照試驗發現,氮氧基團在該反應過程中起著重要的作用——氧化劑和導向定位基團。他們以7-氯喹啉為底物,放大100倍后,收率依然能達到75%。該反應清潔高效、經濟便捷、條件溫和、普適性和區域選擇性好,有望應用于工業生產。


他們進一步對反應的機理進行探究,發現該反應可能經歷一個親核進攻的過程,不同于金屬和酸、堿催化的烯基化反應。這一成果近期發表在Organic Letters 上,文章的第一作者是崔秀靈教授的碩士生張振豪同學。

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