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不尋常熱處理,嵌段共聚物相變過程類似金屬

來源: X-MOL 2017-07-20 15:35:42

材料的宏觀性質(zhì)往往是由構(gòu)成組分的微觀結(jié)構(gòu)所決定。對于凝聚態(tài)物質(zhì)而言,原子之間的結(jié)合方式和分子的空間結(jié)構(gòu)決定其最終展現(xiàn)的宏觀物理性質(zhì)?;诮?jīng)典的理論,金屬等硬材料的結(jié)構(gòu)可簡單看作“硬球”原子通過相互吸引力和排斥力作用緊密堆疊而成。金屬從熔融狀態(tài)冷卻時,通常會形成體心立方、面心立方等高度對稱性的晶體結(jié)構(gòu);然而,諸如錳、钚等特殊金屬,在熔融低溫冷卻(冶金)過程中卻會形成一些結(jié)構(gòu)復雜的低對稱性準晶結(jié)構(gòu)。而且,金屬合金在冶金過程中會呈現(xiàn)出更為復雜的結(jié)構(gòu)狀態(tài)。但是,對于平衡或非平衡狀態(tài)下金屬等硬材料在相變過程中結(jié)構(gòu)演變的系統(tǒng)探究,在目前仍是一項巨大的挑戰(zhàn)。


近日,美國明尼蘇達大學的Kevin D. Dorfman和Frank S. Bates等研究者制備了低分子量1,4-聚(異戊二烯)-b-聚(±-丙交酯)二嵌段共聚物(PI-b-PLA),基于該AB型二嵌段共聚物結(jié)構(gòu)的不對稱性,系統(tǒng)地研究了其熱處理過程中的微觀結(jié)構(gòu)自組裝行為。相關(guān)工作發(fā)表在Science 上。


表面活性劑、超分子聚合物、嵌段共聚物等物質(zhì)在溶液相或熔融等分子鏈具有較強運動能力的狀態(tài)下,分子鏈能夠通過不同的組裝方式構(gòu)建球形、膠束等結(jié)構(gòu)狀態(tài)。AB型二嵌段共聚物作為該類結(jié)構(gòu)中最簡單的分子,可通過兩組重復單元進行線性組合形成目標分子。在不對稱的組合狀態(tài)下,二嵌段共聚物呈球形,而在無溶劑稀釋的情況下進行組裝時,這些“軟”膠束則會呈現(xiàn)多面體形狀。作者在最近的研究中發(fā)現(xiàn),平衡狀態(tài)下二嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)單元主要以bcc排列形式存在。他們以PI-b-PLA為例進行研究,在低摩爾質(zhì)量實驗中,他們發(fā)現(xiàn)當PI-b-PLA樣品降低至有序-無序轉(zhuǎn)變溫度(TODT)以下時可以形成Frank-Kasper(FK)σ相與接近十二邊形的準晶相(DDQC),體系達到有序固相與無序液相平衡。這一觀察結(jié)果同時也驗證了自洽場理論(SCFT)。


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