氧化加成反應（oxidative addition）是金屬有機化學中一類重要的化學反應。低氧化態的過渡金屬中心隨著反應的進行氧化態升高，并且和底物分子發生化學鍵的斷裂、重組。氧化加成反應的逆反應稱為還原消除反應（reductive elimination），這兩類反應幾乎出現在所有過渡金屬配合物參與的催化反應中。
盡管這兩類經典的基元反應已在教科書中得到廣泛的介紹，但是具體的過渡態研究尚不成熟。下面筆者將簡要介紹英國牛津大學（University of Oxford）化學系的Simon Aldridge教授（點擊查看介紹）研究組對該領域研究的突破性進展。他們通過調節過渡金屬Rh(I)的膦配體，“可視化”地研究了兩個Ga-H σ鍵協同氧化加成至Rh(I)中心的反應過程。相關成果發表在Nature Chemistry 上。
一般來講，缺電子的過渡金屬中心M會和含有一個E-H σ鍵的化合物形成η2-E,H σ-絡合物，隨后E-H鍵逐漸延長斷裂，同時形成M-H與M-E鍵，金屬中心M的氧化態升高2價（圖1a）。然而含有兩個E-H σ鍵的化合物則形成η2-H,H σ-配合物，隨后發生E-H鍵的斷裂以及M-H鍵的形成，金屬中心的氧化態也升高2價
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