金、銀等貴金屬納米粒子在催化、光電探測、生物傳感、醫(yī)學(xué)成像及光學(xué)器件等方面具有廣泛的應(yīng)用。尤其是具有非對稱結(jié)構(gòu)的貴金屬納米材料表現(xiàn)出特別的性質(zhì),因而受到眾多研究者的密切關(guān)注。其中,杯形或碗形的納米金結(jié)構(gòu)(Nanocup或Nanobowl)因具有獨(dú)特的等離子體共振現(xiàn)象,成為近年來研究的熱點(diǎn)。
鑒于金納米杯的重要性,材料學(xué)家發(fā)展了許多合成的方法。經(jīng)典的方法包括物理法,通常是以球形納米粒子為模板,在其表面均勻地沉積一層金,杯開口的形成則通過金的選擇性沉積或殼結(jié)構(gòu)的各向異性刻蝕來實(shí)現(xiàn)。物理法一般需在基板上進(jìn)行,產(chǎn)率較低,極大地限制了金納米杯等離子體性能的研究及應(yīng)用。濕法化學(xué)合成可以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的合成,但以往發(fā)展的方法一般不容易產(chǎn)生高質(zhì)量的結(jié)構(gòu)。
最近,美國加州大學(xué)河濱分校的殷亞東教授(點(diǎn)擊查看介紹)課題組報(bào)道了一種新型的模板法合成金納米杯。如圖1所示,他們主要利用濕法化學(xué)合成的步驟,因而這種方法的產(chǎn)率高、形貌可控且可以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模合成。
圖1. 金納米杯的合成路線。
這種合成方法巧妙地利用偏心核殼結(jié)構(gòu)自動形成的杯形空腔作為模板來合成納米杯。作者首先通過酚醛縮合在實(shí)心二氧化硅(SiO2)球表面均勻涂覆一層酚醛樹脂,對酚醛樹脂進(jìn)行氨基修飾后在其表面通過種子生長法包覆均勻的金層,然后在金層外再包覆一層保護(hù)性SiO2層。他們將此多層結(jié)構(gòu)在800 ℃高溫下煅燒,酚醛樹脂層首先氧化消失,同心的核殼結(jié)構(gòu)自發(fā)變成偏心結(jié)構(gòu),產(chǎn)生杯形空腔。同時(shí)在高溫下,金層從SiO2核脫附,形成杯狀結(jié)構(gòu)。最后他們將SiO2核殼刻蝕掉便可得到金納米杯。
由于在合成過程中,SiO2球的尺寸及酚醛樹脂層的厚度可調(diào),因此這種方法極易得到不同高度、開口大小及直徑的金納米杯。圖2的掃描電鏡圖像表明,由(a)至(c)酚醛樹脂的厚度逐漸減小,金納米杯的高度逐漸增大,開口逐漸減小。另外,通過改變SiO2球的大小,他們可以得到直徑不同的金納米杯。圖2中(d)至(f)表明,隨著SiO2球的尺寸變大,金納米杯的直徑依次增大。
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